分子印迹聚合物(MIPs)是一种功能强大的材料,能够特异性地识别和吸附目标分子。然而,在生物样品分析中,MIPs面临一些挑战,如蛋白质、脂质等大分子的非特异性吸附,这会阻碍分析物从样品溶液传质到MIP的识别腔。为了克服这一障碍,研究人员开发了受限访问材料(RAM)-MIPs,这种MIPs具有选择性地允许小分子(靶模板)进入其特定空腔,而排除大分子的进入。
Haginaka的团队首次报告了RAM-MIPs的合成,他们制备了具有亲水性外层的MIPs,成功用于从血清样品中分离(S)-萘普生。RAM-MIPs的设计基于尺寸排他性原理,有效阻止了大分子的非特异性吸附,同时允许目标分析物的特异性识别。
Zuo及其同事进一步发展了RAM-MIPs技术,用于提取猪肉中的有机氯农药及其代谢物残留。他们通过沉淀聚合制备了RAM-MIPs,这些材料对硫丹显示出高亲和力,并能有效阻止大分子的吸附。在另一项研究中,他们避免了使用凝胶渗透色谱(GPC)和Florisil SPE小柱等传统样品预处理方法,直接使用RAM-MIPs进行猪肉样品的净化和分析。结果表明,RAM-MIPs在复杂样品中测定目标分析物方面表现出色,具有低检出限(LOD)和良好的回收率。
Souza等人利用原位聚合构建了RAM-MIPs,用于母乳样品中对羟基苯甲酸酯的固相微萃取(SPME),然后通过超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)进行测定。他们开发的RAM-MIPs具有亲水性外层,能够直接用于母乳样品的分析,有效排除了基质成分的干扰。
其他研究者也构建了RAM-MIPs,用于从蜂蜜样品中提取有机磷农药。他们评估了不同模板与官能团单体比例的RAM-MIPs,并发现特定比例的RAM-MIPs展现出最大的吸附容量。与传统的SPE方法相比,RAM-MIPs在蜂蜜样品中有机磷农药的提取回收率更高,证明了其高效性。
Du等人合成了用于分离血浆样品中2-甲氧基雌二醇的RAM-MIPs。他们采用沉淀聚合结合亲水外层和虚拟印迹策略,成功制备了RAM-MIPs,并在水溶液中表现出优于传统MIPs的性能。
尽管RAM-MIPs在生物样品分析中展现出显著的优势,但仍存在一些挑战。例如,RAM-MIPs的合成可能需要更复杂的化学策略和精确的控制。此外,尽管RAM-MIPs能够提高选择性和减少非特异性吸附,但它们在机械强度、吸附能力和长期稳定性方面可能存在局限性。因此,研究人员正在探索新的方法和技术,以进一步提高RAM-MIPs的性能,并扩大其在各种应用中的应用范围。